Как я могу поймать код ошибки при проверке XML-документа с помощью схемы XSD?
Вы можете перехватить его в делегате ValidationEventHandler, который вы передаете методу Validate.
ValidationEventHandler
Validate
Ссылка: http://msdn.microsoft.com/en-us/library/bb340331(v=vs.90).aspx