Одна возможность будет:
movies_list = []
for v in actor_dict.itervalues():
movies_list.extend(v)
Если вы хотите уникальные фильмы (если один фильм появляется в списках других актеров):
movies_set = []
for v in actor_dict.itervalues():
movies_set.update(v)
movies_list = list(movies_set)
или
movies_list = list(reduce(set.union, map(set, d.itervalues())))
или (благодаря @DrTyrsa):
movies_list = list(set.union(*map(set, d.itervalues())))