Убедитесь, что ваш элемент массива установлен с двоеточием, следующим сразу за именем заголовка, например:
array( "Accept: yourAcceptValue" )
Не с пробелами, как это:
array( "Accept : yourAcceptValue" )
Если естьэто пробел между именем заголовка и двоеточием, curl добавит в заголовки значение по умолчанию */*
.
(работает в PHP 5.5.9-1ubuntu4.7)