Ширина окна включает в себя такие вещи, как границы, а Высота включает в себя такие вещи, как заголовок.Таким образом, вы должны принять это во внимание при настройке ширины / высоты.Вы можете использовать параметр SizeToContent в Window, чтобы он соответствовал размерам TextBoxes.
Например:
<Window ... SizeToContent="Width"
Или вы можете заменить StackPanel на Grid длядать каждому TextBox половину доступной ширины окна:
<Grid>
<Grid.ColumnDefinitions>
<ColumnDefinition />
<ColumnDefinition />
</Grid.ColumnDefinitions>
<TextBox Grid.Column="0">Hello</TextBox>
<TextBox Grid.Column="1" TextAlignment="Right">World</TextBox>
</Grid>