<treeview>.set_cursor(0) # for your value of `path` 0
это то, что вы хотите?
Я думаю, что TreeView также захватит фокус.
Если вы хотите добавить данную строку в набор выбора, а не очистить старую выборку и установить только одну выбранную строку, вам нужно сыграть с Gtk.TreeSelection
, полученным с помощью метода .get_selection()
.