В T-SQL это будет
ALTER TABLE MyTable WITH CHECK
ADD CONSTRAINT UQ_MyTable_Email UNIQUE (EmailAddress)
Или как явный индекс
CREATE UNIQUE INDEX IXU_Email ON MyTable (EmailAddress)
Редактировать: я не вижу, как создать ограничение в GUI SSMS:другие ответы показывают, как управлять индексами.Я использую только SQL, но никогда не использую GUI для такой работы