Не совсем уверен, что вы спрашиваете, но я думаю, вы хотите, чтобы поле содержало MD5 других значений, которые вы вставляете, и хотите, чтобы база данных обрабатывала это. Вы можете попробовать что-то вроде этого:
CREATE TRIGGER blabbing_insert BEFORE INSERT ON `blabbin` FOR EACH ROW SET NEW.id = md5(...);
Как намекают другие, если это просто для обеспечения уникальности, возможно, есть лучшие способы.