Какова ваша конечная цель при чтении web.config? В зависимости от того, что вы пытаетесь достичь, есть много разных способов чтения web.config. Если вы пытаетесь прочитать connectionString, используйте:
Импортирует System.Web.Configuration.WebConfigurationManager
Тогда в вашем коде используйте:
Dim cn As SqlConnection = New SqlConnection (ConnectionStrings ("ConnectionStringName"). ToString ())
Если вы пытаетесь прочитать пользовательские настройки приложения:
Значение dim как String = ConfigurationSettings.AppSettings ("имя ключа здесь")
Это зависит от того, что вы пытаетесь прочитать.