На самом деле вам не нужно добавлять его в пункт использования файла .dpr - вам просто нужно использовать его из какого-то модуля в вашем проекте.
Сказав это, вы можете предпочесть добавить его в свой файл .dpr, а если это так, то сделать это так:
uses
Forms,
HtmlHelpViewer,
MyUnit in 'MyUnit.pas',
Я предполагаю, что у вас есть что-то вроде этого:
uses
Forms,
HtmlHelpViewer in 'C:\Program Files\Borland\Delphi6\Source\VCL\HtmlHelpViewer.pas',
MyUnit in 'MyUnit.pas',
Это не удастся, потому что вы просите XE скомпилировать исходный код D6.
Для блоков RTL / VCL лучше не указывать путь к файлу и позволить компилятору найти его (он знает, где искать).