Основные вещи, которые нужно проверить:
1) полное решение восстановлено нормально?
2) сервер Dev iis / casini работает нормально?перезапустите их потенциал
3) Отладочная сборка?
4) Код пользовательского интерфейса, вызывающий требуемый метод веб-службы?
5) Присоединен ли к правильному процессу, если присоединяется вручную для отладки?
6) Закрыть Visual Studio и повторно открыть решение?