Вам потребуется определить новый шаблон для TabControl.
См. Пример шаблона на MSDN
Если вы используете этот шаблон, вы можете изменить поле HeaderPanel для достижения желаемого.
Если вам нужно увидеть реальный используемый шаблон, вы можете использовать Blend для его извлечения. Вы можете изменить это.
Альтернативой является получение собственного TabControl и изменение поля в выделенном коде, например:
public class MyTabControl : TabControl
{
public override void OnApplyTemplate()
{
base.OnApplyTemplate();
var panel = Template.FindName("HeaderPanel", this) as FrameworkElement;
if(panel != null)
{
panel.Margin = new Thickness(20,2,2,2);
}
}
}