Метод 1:
Если вы уже вошли на сервер БД, просто скопируйте и вставьте его.
SHOW SERVER_ENCODING;
Результат:
server_encoding
-----------------
UTF8
Для кодировки клиента:
SHOW CLIENT_ENCODING;
Метод 2:
Опять же, если вы уже вошли в систему, используйте это, чтобы получить результат на основе списка
\l