Мне интересно, возможно ли мне подключить приложение iOS к приложению Mac через Wi-Fi, аналогично удаленному устройству и iTunes, где оно объединяет устройства, чтобы они могли общаться друг с другом?
Да, вы можете.Используйте Bonjour для поиска и обнаружения.Это легко и будет работать через Wi-Fi.
РЕДАКТИРОВАТЬ
Посмотрите на этот ответ для примеров кода https://stackoverflow.com/a/3242187/277021