From the desktop, right-click My Computer and click Properties.
In the System Properties window, click on the Advanced tab.
In the Advanced section, click the Environment Variables button.
выделите переменную Path в разделе Системная переменная и нажмите кнопку Изменить. Добавьте или измените линии пути с путями, которые вы хотите, чтобы компьютер имел доступ. Каждый отдельный каталог разделяется точкой с запятой, как показано ниже.
C:\Program Files;C:\Winnt;C:\Winnt\System32;c:\python27\python.exe
тогда вы сможете набрать python.exe filename.py, и он найдет python и выполнит файл независимо от того, в каком каталоге вы находитесь.