Есть два способа сделать это.
Первый способ - открыть файл css, а затем перейти к Preferences > Settings - More > Syntax Specific - User, чтобы открыть файл с именем CSS.sublime-settings. добавьте туда следующий код:
{ "extensions": [ "scss"] }
Второй способ сделать это - нажать на кнопку типа файла в правом нижнем углу редактора (в строке состояния). В верхней части меню вы найдете Open all with current extension as..., щелкните по нему и выберите css из списка (в основном это добавит тот же код, что и выше, в ваш файл css.sublime-settings).