Это, вероятно, невозможно, так как переменные окружения в unix связаны с вашей оболочкой. Ex. определено в .bashrc. Насколько я знаю, Firefox не взаимодействует с вашей оболочкой, хотя это не означает, что его нельзя запрограммировать с помощью расширения.