Нет, это невозможно сделать с помощью чего-либо, предоставленного iPhone SDK. Единственный способ сделать что-то подобное - это сохранить мультимедиа в локальном хранилище приложения iPhone, написать приложение OS X, которое обнаружило ваш iPhone через Bonjour, синхронизировать содержимое через WIFI, а затем добавить его в iTunes.
Взгляните на «Вещи» (приложение для списка дел iPhone), если вы хотите увидеть пример с функцией синхронизации с рабочим столом.