В библиотеках классов нет файлов конфигурации, в приложениях есть.
Одна из причин заключается в том, что библиотеки классов не могут быть выполнены напрямую - они могут выполняться только в контексте приложения.
Имейте файл app.config
в своем приложении / тестовом жгуте (например, exe или веб-сайт). Библиотека сможет читать конфигурацию в этот момент.
Примечание. Вы должны передавать конфигурацию в свою библиотеку как зависимость. Это лучший дизайн - приложение может сказать библиотеке, как быть настроенным, и есть дополнительный бонус тестируемости (вы можете протестировать без необходимости иметь .config).
См. этот ТАК ответ для более подробной информации.