Следующее не является пуленепробиваемым доказательством (поскольку возвращаемая строка может отличаться в зависимости от языка и может изменяться без предупреждения в новой версии Windows), но может оказаться достаточно для того, что вы хотите:
If My.Computer.Info.OSFullName.ToUpper.Contains("PROFESSIONAL") Then
Debug.WriteLine("Proffessional")
ElseIf My.Computer.Info.OSFullName.ToUpper.Contains("HOME") Then
Debug.WriteLine("Home")
elseif ...
'etc
End If