http://jsfiddle.net/hr7uz/1/
В вашем случае, чтобы использовать селектор nth-child, я бы сделал следующее.
div.content ul li a:nth-child(1) {
float: left;
}
div.content ul li a:nth-child(n+2) {
float: right;
}
div.content ul li{clear:right}
Кажется, что остальная часть вашего CSS работает нормально.Затем я добавил бы некоторые поля или отступы к тем ссылкам, которые были перемещены прямо, и вы пошли.
Лично, как бы я это сделал, я установил бы все соответствующие ссылки как плавающие правильно, а затем установил для first-child значениеплыть налево.Это все равно что думать о проблеме задом наперед.