Вы должны указать контроллеру массива на выборку: в какой-то момент.
Редактировать: Вот пример кода, который я использую для проверки:
arrayController = [[NSArrayController alloc] init];
[arrayController setManagedObjectContext:self.managedObjectContext];
[arrayController setEntityName:@"Entity"];
[comboBox bind:@"contentValues" toObject:arrayController
withKeyPath:@"arrangedObjects.name" options:nil];
[arrayController fetch:self];
[[NSOperationQueue mainQueue] addOperationWithBlock:^{
NSLog(@"%@", comboBox.objectValues);
}];
Проверьте, что ваш MOC иIBOutlets не ноль.