Вам нужен уникальный индекс, состоящий из полей DATE и FROM.
ALTER TABLE table ADD UNIQUE INDEX(DATE, FROM);
Тогда вы можете использовать этот тип запроса:
INSERT IGNORE INTO table (columns) VALUES (...)
Оператор IGNORE пропустит любую вставку, которая в противном случае вызвала бы ошибку дублированного ключа.