Что-то вроде
pieDataSet.setValue("50", new Integer(50));
или
pieDataSet.setValue("Java(50)", new Integer(50));
или
pieDataSet.setValue("Java[50]", new Integer(50));
или
pieDataSet.setValue("Java:50", new Integer(50));
Другим способом будет включение всплывающих подсказок с использованием
JFreeChart chart = ChartFactory.createPieChart3D("MY CHART",
pieDataSet, false, true, true);
Подсказки показывают как имя, так и значение.