Проверьте этот ответ: Задание нескольких настроек SMTP в web.config?
Существует способ добавить две учетные записи smtp в файл web.config:
, но дляЧтобы установить учетную запись perticular, вы должны выбрать один из следующих способов:
Добавить данные smtp в настройках приложения, а затем проанализировать и прочитать их
или
Читать в Интернете.Конфигурационный файл, затем выполните синтаксический анализ узла и настройте конфигурацию клиента SMTP вручную.