очень легко и просто, в вашем модуле system.xml под объявлением вкладки добавьте:
<config>
<section>
<yoursection ...>
<class>my-section-class</class>
<tab>...</tab>
<label>...</label>
.
.
.
, где my-section-class - это имя класса css.
Затем поместите всевещи в вашем скине / adminhtml /.../ css / yoursection.css и изображения.