Если вы можете включить LastName в свой источник данных, вы можете сделать что-то вроде этого
<asp:boundfield datafield="FullName"
headertext="Full Name"
sortexpression="LastName"/>
Если вы используете SQL, тогда вы можете включить в себя
SUBSTRING(FullName, CHARINDEX(' ', FullName) + 1, LEN(FullName)) AS [LastName]
выберите.