Использовать триггер, который форматирует значение, если TextBox не выбран
<Style TargetType="{x:Type TextBox}">
<Setter Property="Text" Value="{Binding SomeValue, StringFormat=N2}" />
<Style.Triggers>
<Trigger Property="IsKeyboardFocusWithin" Value="True">
<Setter Property="Text" Value="{Binding SomeValue}" />
</Trigger>
</Style.Triggers>
</Style>
Вы также можете использовать конвертер для форматирования, если вы не можете легко отформатировать с помощью StringFormat