Погуглив настройку профиля, похоже, что это всего лишь настройка Firefox, поэтому не будет влиять на экземпляр Chrome.
Если немного почитать о Chrome, то, похоже, нет простого способа войти вв автономном режиме.
Функциональность можно проверить с помощью watir-webdriver, вручную отключив компьютер от Интернета, но это не очень хорошее решение для автоматических тестов.