Вы не можете.OperationContext доступен только на время разговора.То, как WCF создает их / управляет ими внутренне, - это не то, на что вы можете или должны полагаться.
Если вы хотите, чтобы состояние было связано с сеансом, вы должны либо использовать экземпляр сервера PerSession и сохранить свое состояние в экземпляре службы, либо сохранитьэто состояние внешне и используйте OperationContext.Current.SessionId в качестве ключа.