Замок ActiveRecord использует NHibernate внизу. Насколько я знаю, для NHibernate нет драйвера XML-базы данных.
Итак, отвечая на ваш вопрос - нет, в настоящее время Castle ActiveRecord не может этого сделать. Если кто-то напишет драйвер для базы данных XML-файлов - это возможно. Не тривиальная задача. Интересно, возможно ли это вообще ...