Это зависит от нескольких вещей.
Если вы устанавливаете верхний предел на количество объектов в пуле и поддерживаете ссылку на объект в клиенте веб-службы, и вы не используете JIT или не устанавливаете флаг Done в вызове метода они будут стоять в очереди, как только достигнут лимита пула.
Если вы используете JIT и устанавливаете флаг Done, вызывая SetComplete или используя атрибут AutoComplete для метода, компонент COM + будет деактивирован и помещен обратно в пул, когда метод вернется. Если количество одновременно выполняемых методов не достигнет максимального предела пула, новым вызовам методов не нужно будет ждать.