Если вы идете по пути без расширения и регистрируете запрос "*" для прохождения через MonoRail, это может иметь место.
Попробуйте добавить StaticFileHandler перед настройкой MonorailHttpHandlerFactory, например:
<add verb="*" path="*.pdf" type="System.Web.StaticFileHandler"/>
<add verb="*" path="*.zip" type="System.Web.StaticFileHandler"/>
...
<add verb="*" path="*"
type="Castle.MonoRail.Framework.MonoRailHttpHandlerFactory,
Castle.MonoRail.Framework"/>