Использование:
if(comboBox.SelectedIndex > -1) //somthing was selected
Чтобы получить выбранный предмет, вы делаете:
Item m = comboBox.Items[comboBox.SelectedIndex];
Как правильно утверждает Мэтью, для получения выбранного предмета вы также можете сделать
Item m = comboBox.SelectedItem;