Какую версию MVVMLight вы установили?
Насколько я понимаю, SimpleIoc
доступен только в пакете предварительного просмотра MVVMLight 4. Он не был включен в MVVMLight 3.
Я проверил, что он доступен в MVVMLight Preview, установив пакет в демонстрационный проект и открыв .dll в ILSpy.