Секционирование диапазона применяется только к коллекциям, которые реализуют IList <>.Dictionary <,> реализует только IEnumerable <>, а не IList <>, поэтому будет использоваться разбиение на фрагменты.
Алгоритм разделения, используемый PLINQ, - это деталь реализации, поэтому у вас нет способа посмотретьэто до.Вы можете поместить точку останова в делегат, переданный в Sum (), и вывести схему разделения из стеков вызовов, но стеки довольно грязные.