Вы можете использовать этот селектор #globalMenu > li > ul > li > ul > li > ul > li > a
Создал для вас демо на jsFiddle .
$('#globalMenu > li > ul > li > ul > li > ul > li > a').attr("rel", "external");
Можно также отфильтровать выборку по количеству родительских ul
элементов, но вам следует придерживаться первого предложения.
$('#globalMenu li a').filter(function() {
return $(this).parents('ul').length == 4;
}).attr("rel", "external");