std :: map operator[]
возвращает ссылку на элемент карты, обозначенный 100 (ключ), который затем перезаписывается парой, возвращенной std :: make_pair (10,10).
Я бы предложил:
map.insert( std::make_pair( 100, std::make_pair(10,10) ) );
Преимущество вызова вставки заключается в доступе к карте только один раз.