Нет такого понятия, как SMTP-прокси - только перенаправители портов (иногда называемые нулевыми почтовыми программами) и SMTP-реле.Можно маршрутизировать произвольные порты / протоколы через прокси-серверы HTTP и SOCKS - но AFAIK, который не поддерживается ни одним продуктом из коробки.
Как для перенаправителей портов, так и для SMTP-реле, это всего лишь вопрос phpmailer о том, чтохост и порт для использования:
...
$mua = new PHPMailer();
...
$mua->Host = 'my-smtp-relay.example.com';
$mua->Port = '2525';
...
$mua->Send();
...