В качестве альтернативы ответу Джейсона Стерджеса, вы можете просто ввести десятичные дроби, и сетка данных выяснит это.
<mx:DataGridColumn width="0.4" />
будет 40%.
Вы не можете смешивать и сопоставлять с фиксированной шириной. Все столбцы должны содержать до 1.
Пример:
<mx:DataGridColumn width="0.4" />
<mx:DataGridColumn width="0.6" />
Это составляет до 100%.