Я бы рекомендовал начать с 2.7, так как большинство библиотек работают с ним.Различия между обоими не слишком велики, поэтому вы можете даже переключиться, если захотите в будущем.Но прежде чем выбрать Python 3 и вы найдете библиотеку, которую вы действительно хотите использовать, и она не доступна для Python 3, вы бы пожалели о выборе.
wxPython и PyQt довольно популярны.wxPython пока не поддерживает 3 ...
Я предпочитаю PyCharm, он не бесплатный, но он такой замечательный, и в нем так много функций ... Одна из лучших дополнений кода, которую я когда-либо имел для Python.
PS: если это действительно просто, вы даже можете подумать об использовании tkinter.