Закругленная граница в верхнем левом углу возможна с помощью свойства border-radius (не в старых версиях IE). Тем не менее, на правой стороне каждой вкладки должно быть изображение, svg или повернутый div с преобразованием css3, но это наверняка вызовет головную боль.
На вашем месте я бы выбрал радиус границы для верхнего слоя и фоновое изображение, выровненное по правому краю:
border-top-left-radius: 10px;
background: white url(tab.gif) right top no-repeat;
Я думаю, что вы должны также дать второй вкладке отрицательное поле слева.