Дочерний объект, на который вы ссылаетесь в своем коде, не существует в базе данных, поэтому он всегда переходит к другой части.
DatabaseReference mDatabaseReference = FirebaseDatabase.getInstance().getReference().child("Users").child("uid").child("username");
В вашей базе данных у вас нет дочернего элемента с именем uid
, под узлом Users
у вас разные идентификаторы пользователей, поэтому вам необходимо выполнить следующее:
FirebaseUser user = FirebaseAuth.getInstance().getCurrentUser();
String userId = user.getUid();
DatabaseReference mDatabaseReference = FirebaseDatabase.getInstance().getReference().child("Users").child(userId).child("username");
При этом будет получен идентификатор текущего пользователя для входа в систему, и вы сможете получить Username
.