Поместите свой XML-файл в App_Data или в любое место программы и в MapPath.
Назначьте их путь, а также присвойте имя вашему первому столбцу XML в последней строке.
Здесь я использую «код», потому что это мой первый столбец XML, а страна - это имя столбца, который я хочу показать в раскрывающемся списке.
private void BindCountry()
{
XmlDocument doc = new XmlDocument();
doc.Load(Server.MapPath("~//App_Data//countries.xml"));
foreach (XmlNode node in doc.SelectNodes("//country"))
{
ddlcountry.Items.Add(new ListItem(node.InnerText, node.Attributes["code"].InnerText));
}
}