Предполагается, что вы пытаетесь создать первичный ключ для столбца Appointment_Id, и, вероятно, другие столбцы являются частью первичного ключа ????(Не похожи на внешние ключи):
Если все они должны были быть частью первичного ключа:
Alter Table Appointments
add constraint [MyAppointmentConstraint]
on Appointments Primary Key (Appointment_Id, User_Id, Appointment_Status, Availability_Id);
или если некоторые были внешними ключами:
Alter Table Appointments
add constraint [MyAppointmentConstraint]
Primary Key (Appointment_Id)
Alter Table Appointments
add foreign key (User_Id) references Users (UserId);