Самое простое решение для этого - просто поместить >>> в другой виджет, такой как Label:
import tkinter as tk
root = tk.Tk()
subframe = tk.Frame(root, bd = 3, relief = "sunken")
lbl = tk.Label(subframe, text=">>> ", font = (16), bg = "black", fg = "white", bd=0, highlightthickness=0)
lbl.pack(side=tk.LEFT)
comCurrent_Label = tk.Entry(subframe, font = (16), bg = "black", fg = "white", bd=0, highlightthickness=0)
comCurrent_Label.pack(side=tk.LEFT)
subframe.grid(row = 2, column = 0, pady = 15, padx = 175)
root.mainloop()
Тебе, вероятно, следует обернуть это в аккуратный маленький подкласс.