Поскольку столбец «недоумение» еще не существует, доступ к определенному индексу (строке) невозможен.Итак, создайте столбец и назначьте значение по умолчанию, а затем обновите значение определенной строки.
val_df["perplexity"] = ''
val_df["perplexity"][10] = 14
РЕДАКТИРОВАТЬ: Как следует из @ALollz ниже, следует избегать цепной индексации, чтобы избежать SettingWithCopyпредупреждение.Рекомендуется следующий код.
val_df.loc[10, 'perplexity'] = 14