Основная форма все еще является формой и может управляться таким же образом.
Предполагая, что вы используете класс IconExtractor из статьи, на которую вы ссылаетесь, вы можете сделать что-то вроде этого:
public partial class Main : Form
{
private Icon extractedIcon;
public Main()
{
extractedIcon= IconExtractor.Extract("shell32.dll", 24, true);
InitializeComponent();
this.Icon = extractedIcon;
}
}