Разработчик Twilio здесь.
Нет необходимости использовать ngrok с любым другим фреймворком или инструментом. ngrok - это способ создания общедоступного URL, который направляет трафик к серверу приложений, работающему на локальном хосте. На странице, на которую вы ссылаетесь, ничего не говорится о XAMPP.
Вы можете передавать статический XML через ngrok, вам просто нужен веб-сервер для его обслуживания на локальном хосте. Вы также можете обслуживать XML из чего-то вроде приложения Express или из того, что вам нужно.
Для развертывания в производство вы даже не хотите использовать ngrok, так как это инструмент для туннелирования на ваш локальный хост. Вы можете размещать XML-файл в любом месте статично в сети или запустить веб-сервер с приложением для его генерации или даже использовать что-то вроде Функции Twilio для запуска кода Node.js для генерации вашего XML.
От вас зависит, как вы создадите XML, ngrok - это всего лишь один инструмент, который помогает вам локально тестировать ваши веб-приложения.