Может быть, опечатка в документах?Я предполагаю, что цель состоит в том, чтобы элементы в массиве были словарями.Попробуйте сделать это:
app.config['DYNAMO_TABLES'] = [
dict(
TableName='users',
KeySchema=[dict(AttributeName='username', KeyType='HASH')],
AttributeDefinitions=[dict(AttributeName='username', AttributeType='S')],
ProvisionedThroughput=dict(ReadCapacityUnits=5, WriteCapacityUnits=5)
),
dict(
TableName='groups',
KeySchema=[dict(AttributeName='name', KeyType='HASH')],
AttributeDefinitions=[dict(AttributeName='name', AttributeType='S')],
ProvisionedThroughput=dict(ReadCapacityUnits=5, WriteCapacityUnits=5)
)
]