v объявляется как vector с типом элемента vector<int> и инициализируется, чтобы содержать 100 таких элементов - все пустые векторы. Другими словами, v.size() == 100, v[i].size() == 0 (для i от 0 до 99).
Если вы хотите инициализировать v, чтобы он содержал 100 векторов, каждый из которых содержит 100 int с, вы можете сделать это следующим образом:
std::vector<std::vector<int>> v{100, std::vector<int>{100}};